原子吸收光譜背景基線在靜態(tài)時(shí)逐漸下漂是為什么？

一、概述

在使用原子吸收光譜儀進(jìn)行化學(xué)分析時(shí)，背景信號(hào)不但是一個(gè)客觀存在，同時(shí)也是一個(gè)重要的參考信息。分析者們可以通過這些背景信號(hào)的狀態(tài)，得知當(dāng)前儀器態(tài)是否良好，參數(shù)設(shè)置是否正確，樣品性質(zhì)等重要信息，這在石墨爐的分析中尤為重要。

二、原子吸收光譜背景基線在靜態(tài)時(shí)逐漸下漂

背景校正類型：燃燒器，石墨爐均為橫向永久磁場(chǎng)塞曼校正方式

信號(hào)表現(xiàn)形式：在模擬監(jiān)測(cè)畫面中，藍(lán)色線代表背景信號(hào)；紅色線代表樣品信號(hào)。

                        圖一

（1）圖一顯示的是塞曼背景校正方式的儀器在開機(jī)后的背景限號(hào)和樣品信號(hào)的變化趨勢(shì)。在這里，我們只能看到藍(lán)色的背景吸光度和扣除了背景的樣品吸光度，而總的吸光值是看不到的。這可以用下面簡單的減法公式來表達(dá)：

    被減數(shù)（總吸光度）—減數(shù)（背景吸光度）＝差值（樣品吸光度）
由于被減數(shù)和減數(shù)均為同步變化，故差值是相對(duì)不變的，也就是說樣品信號(hào)是不會(huì)漂移的。這，就是塞曼背景校正技術(shù)的最大特點(diǎn)。
（2）背景信號(hào)的這種變化是屬于正常的；通過背景信號(hào)的這種變化可以反映出儀器的光路系統(tǒng)，電路系統(tǒng)和陰極燈三要素的穩(wěn)定時(shí)間，時(shí)間越短說明儀器進(jìn)入狀態(tài)越早。在上述三個(gè)因素中影響穩(wěn)定時(shí)間長短的最大因素是陰極燈的狀態(tài)。那么為何背景基線在開機(jī)后會(huì)下漂呢？這是因?yàn)殛帢O燈從開始點(diǎn)燈到光能量平衡需要有一個(gè)預(yù)熱的過渡時(shí)間；在這個(gè)過渡時(shí)間里，陰極燈發(fā)出的能量是逐漸增加的，也就是透過率（T）會(huì)逐漸增加的；在圖-1中，背景吸光度的變化也可以從朗伯-比爾定律來得到印證的：
   Abs=Log 1/T
在上述公式中，隨著陰極燈透過率（T）的增加，其1/T分?jǐn)?shù)值會(huì)逐漸減小，那么其對(duì)數(shù)值也會(huì)相應(yīng)減小。這就是背景基線逐漸下漂的實(shí)質(zhì)。
（3）雖然背景基線逐漸下漂的過程知道了，但是最為重要的卻不是過程而是到達(dá)平衡的時(shí)間。一般而言，背景基線到達(dá)平衡的時(shí)間越短，說明陰極燈的質(zhì)量越好。根據(jù)我的經(jīng)驗(yàn)，此平衡時(shí)間在10分鐘以內(nèi)就算合格的了，如果超過30分鐘背景基線仍在下漂，90%的情況下，說明這只陰極燈的發(fā)射強(qiáng)度已經(jīng)明顯地減弱了。當(dāng)然，這個(gè)平衡時(shí)間也要因元素而異；一般情況下，低溫元素平衡的時(shí)間就要長一些。例如：Pb, Zn, Ag, As,Cd,燈。圖二是背景基線達(dá)到平衡的狀態(tài)：

                        圖二

（文章參考儀器信息網(wǎng)）