紡織品中偶氮染料檢測整體方案

概述

偶氮是國際環保要求的必檢項目之一，但并非所有偶氮染料都受禁止，受禁的只是經還原會釋出法例指定的24種芳香胺類的偶氮染料，約有130種。這些受禁偶氮染料染色的服裝或其他消費品與人體皮膚長期接觸后，會與代謝過程中釋放的成分混合并產生還原反應形成致癌的芳香胺化合物，這種化合物會被人體吸收，經過一系列活化作用使人體細胞的DNA發生結構與功能的變化，成為人體病變的誘因。

偶氮檢驗方法一般有以下三種：薄層色譜法（TLC），氣相色譜及質譜聯用法（GC-MSD）及高效液相色譜法（HPLC）。標準規定被檢產品中不得含有23種偶氮染料中間體，若檢出其中一種即為不合格產品，其限量為30ppm。

一、測試方法

以橙色錦綸面料試樣為試驗對象進行檢測定性和定量分析。

二、主要儀器

萬分之一電子天平（精度0.1mg）；恒溫水浴振蕩器；氮吹儀；旋轉蒸發儀；離心機；氣質聯用儀。

三、主要試劑和消耗品

叔丁基甲醚（TEDIA HPLC）；乙腈（TEDIA HPLC）；連二亞硫酸鈉（國藥AR）；偶氮混標（100ppm）；硅藻土柱子；巴氏吸管；1.5mL離心管。

四、測試原理

紡織品在檸檬酸鹽緩沖溶液介質中用連二亞硫酸鈉溶液還原分解，用叔丁基甲醚通過硅藻土柱提取溶液中的芳香胺，濃縮后用乙腈定容，最后用GC-MS分析樣品。

由于檢出苯胺，新取樣品在堿性介質中用連二亞硫酸鈉還原，用叔丁基甲醚提取可能分解出的4-氨基偶氮苯，用GC-MS進行定性分析。

五、測試具體過程

5.1取樣，取代表性試樣，剪成5mm×5mm 的小片，混合。從混合試樣中稱取1.00g樣品，精確到0.01g，放入定制的反應器中。

5.2還原，向反應器中加入已預熱至（70±2）℃的檸檬酸鹽緩沖溶液17mL，密閉，振搖后置于（70±2）℃恒溫水浴振蕩器保溫30min，然后打開反應器，加入新鮮配制的200mg/L濃度的連二亞硫酸鈉溶液3mL，并立即密閉振搖后再于（70±2）℃恒溫水浴振蕩器保溫30min，取出后2min內冷卻到室溫。

5.3萃取，冷卻后迅速用玻璃棒將反應液全部倒入硅藻土柱中，任其吸附15min，再用4×20mL叔丁基甲醚分四次洗脫，收集叔丁基甲醚提取液于圓底燒瓶中。

5.4濃縮，將收集到提取液的圓底燒瓶置于旋轉蒸發儀上，于40-50℃溫度，400-500mbar壓力下濃縮至1mL左右，再用氮吹儀吹至近干，后用1mL乙腈定容。超聲溶解后，用巴氏吸管移至1.5mL離心管內，于9000轉/分離心3min。

5.5進樣，用安捷倫7890A-5975C氣質聯用儀上機分析，進樣量1μL。

5.6初步結果，結果分析中，有苯胺和聯苯胺檢出，需按GB/T 23344-2009進行4-氨基偶氮苯檢測。

5.7 4-AAB檢測過程：從混合試樣中再稱取1.00g樣品，精確到0.01g，放入定制的反應器中，向反應器中加入9.0mL氫氧化鈉溶液，密閉振搖后加入1.0mL連二亞硫酸鈉溶液，再次密閉振搖后置于（40±2）℃的恒溫水浴振蕩器保溫30min，取出后1min內冷卻到室溫。向反應器依次加入10mL叔丁基甲醚和7g氯化鈉，用力振搖后在水浴振蕩器（常溫）中振搖45min。靜置分層后取上層有機相過0.45μm膜后進GC-MS分析。

5.8最終結果：未知樣品含聯苯胺75mg/kg，無4-AAB。

六、注意事項

6.1在做樣品前（或者說單位在準備開展偶氮項目前），需要有方法開發記錄，換句話說，需要用標樣做加標回收等項目，確保方法可行。

6.2采用不同硅藻土柱，對回收率影響很大，最好再換硅藻土柱和使用不同批次硅藻土柱前都做下回收率。

6.3反應器的密閉性對回收率影響也較大，確保反應器密閉性強。

6.4濃縮過程中，旋轉蒸發一定要剩1mL左右，切不可蒸干；氮吹儀需要用緩慢氮氣吹至近干，不可全干，否則也回收率有較大影響。

6.5確保連二亞硫酸鈉有效性，其對結果影響很大。簡單判斷有效性，一種方法是能把非分散染料樣品還原褪色。還有一種方法是配置新鮮是為無色透明溶液，一接觸空氣馬上變黃。

6.6從冷卻到過柱時間要短，時間較長也會對回收率有影響。特別是做4-氨基偶氮苯的時候。

6.7緩沖溶液需按要求，pH要在6.0左右，其pH對回收率也有影響。

6.8做4-氨基偶氮苯的時，加入連二亞硫酸鈉溶液濃度和體積需準確，其對回收率影響較大。

注：此次測試使用了外標法，出結果一般還需用液相確認，液相或內標法定量。

（內容參考儀器信息網）