您好!歡迎您來到衡天力儀器網(wǎng)!提供專業(yè)的實驗室儀器、實驗室分析儀器整套采購解決方案!

      如何判斷色譜柱存在柱流失

      點擊: 次 時間:2016-10-09 10:27

      一、色譜柱柱流失影響因素

      首先明白色譜柱柱流失是不可避免的。柱流失程度與什么因素有關(guān)?

      1、柱流失程度與固定相種類和色譜柱規(guī)格有關(guān),一般固定相的量越多,柱流失則相對較高。

      2、柱流失與柱溫以及載氣中氧氣的濃度有關(guān)。高溫下,固定相的分解會加快,因此,高溫時的流失會比低溫時高。氧氣是許多固定相分解的催化劑,特別是在高溫時段,強(qiáng)調(diào)載氣的純度和色譜柱安裝的氣密性,一方面就是出于氧氣會加劇柱流失的考慮。

      3、此外,色譜柱隨著使用次數(shù)和時間的增加,固定相的穩(wěn)定性最終也會發(fā)生不可逆的變化,導(dǎo)致柱流失的增加。色譜柱柱流失嚴(yán)重情況多出現(xiàn)在進(jìn)樣的溶液類型,5MS的柱子是非極性的,當(dāng)使用極性溶劑時,就會發(fā)生反應(yīng)而導(dǎo)致大量柱流失,在做測試時一定要留意樣品的性質(zhì)。

      二、色譜柱柱流失的判斷方法

      怎么從色譜圖上看出柱流失?

      診斷色譜柱是否存在流失問題的最佳方法是安裝色譜柱后,在設(shè)定的條件下,做一次空白色譜圖,并保存。必要時,將最近的運行和空白運行色譜圖對比;如果空白運行中產(chǎn)生了很多峰,則色譜柱性能改變了,如果有GC-MS,則可以通過離子峰的質(zhì)荷比來判斷相應(yīng)離子是否來自于柱流失。

      表1 GC/MS常用毛細(xì)管柱的柱流失碎片離子

       

      柱流失會隨著溫度的升高加劇。我們可以通過流失曲線或圖清楚地看到這種變化。一般我們會在程序升溫的條件下做一次空白試驗,溫度要升至色譜柱的溫度上限,并持續(xù)該溫度10~15分鐘,這樣就可以得到該色譜柱的正常流失曲線圖。

      從流失圖中我們可以得到幾個重要的指標(biāo)。空白試驗的基線在較低溫度區(qū)域相對平坦,到離溫度上限30~40℃時開始急速地上升,直至達(dá)到溫度上限。在上限溫度持續(xù)期間,基線又變得平穩(wěn)許多。幾分鐘后基線會又變得完全平坦。如出現(xiàn)明顯或嚴(yán)重的偏差,則應(yīng)不是由于色譜柱流失引起的。色譜柱的流失是一種持續(xù)的過程—并不會偶然地開始,也不會突然地停止。

      如果在空白試驗中得到了色譜峰,這一般情況下并不是由于柱流失而引起的。使用質(zhì)譜檢測器進(jìn)行檢測并與譜庫對照,您會發(fā)現(xiàn)它們是一些含硅的化合物,它們的來源極有可能是進(jìn)樣墊。

      柱流失一般表現(xiàn)為隨著溫度的升高基線產(chǎn)生偏移的情況,一般不會有峰出現(xiàn),除非是因為進(jìn)樣問題引起的柱流失才會出現(xiàn)比較明顯的峰,如進(jìn)了水樣,柱子的固定相會因為水的作用而比較多的流失出來而形成峰,隔墊流失一般會出現(xiàn)呼吸峰,即出峰時間間隔相同的峰,那種等間距的峰是聚合物熱裂解的特征峰形。要判斷是不是隔墊流失很簡單,只要降低進(jìn)樣口溫度再進(jìn)樣,如果峰消失,則說明很有可能是隔墊流失,如果還有峰出現(xiàn),說明不是隔墊流失造成的。

      一般來說,極性固定相的流失率較高,較低溫度下,它們的流失就已很明顯。如果你使用的檢測器對固定相中任何原子或功能團(tuán)有特別靈敏的響應(yīng),那么柱流失就非常明顯了。就算柱流失不是很嚴(yán)重,但由于檢測器對柱內(nèi)降解產(chǎn)物有較靈敏的響應(yīng),會導(dǎo)致很強(qiáng)的基線噪聲。在氰丙基取代聚硅氧烷固定相與NPD系統(tǒng)或聚乙二醇柱與ECD系統(tǒng)中,這種現(xiàn)象就很突出。由流失圖中我們可以看到,在高溫區(qū)域柱流失會迅速升高。

      當(dāng)流失率增高時,我們無法用一種絕對的方法去測量指示。柱流失最佳的測量方法是測量在兩種溫度下背景倍號的不同或改變。通常我們會選擇色譜柱的溫度上限和100℃這兩個點,絕對的背景信號通常是整個GC系統(tǒng)背景的組合,我們不可能測量出柱流失對這個信號有多大的貢獻(xiàn)。

      而測量柱流失的相對數(shù)量,其它對背景信號有貢獻(xiàn)的因素也就被減去了。大多數(shù)的色譜柱是通過FID進(jìn)行檢測的。FID的輸出信號為10-12安培(pA)。流失水平就是在兩種溫度下FID信號值的差(ΔpA)。由于這些數(shù)值隨檢測器響應(yīng)的變化而變化,所以只有在相同的實驗條件下使用同一個檢測器,或者在標(biāo)準(zhǔn)的流量條件下使用相同標(biāo)準(zhǔn)的檢測器,并且流失數(shù)值以pgC/克固定相來表示,這樣做的數(shù)據(jù)才真實有效。

      隨著色譜柱的使用,柱流失會不斷地升高。色譜柱暴露于有氧環(huán)境(空氣)中和/或持續(xù)在等于或接近色譜柱的上限溫度條件下被使用,都會加速色譜柱的流失。柱流失突然或快速的升高則可能是色譜柱有損壞或GC系統(tǒng)有問題出現(xiàn)。而持續(xù)在高于色譜柱上限溫度下操作使用,持續(xù)使色譜柱暴露于有氧環(huán)境中(通常由于泄漏),或者不斷分析的樣品中有破壞性物質(zhì),這些都可能是問題的原因。

      色譜柱溫度極限:一根色譜柱通常有兩個溫度極限,溫度下限和溫度上限。如果在低于溫度下限的條件下實驗,得到的色譜峰又圓又寬(柱效降低)。但是色譜柱并不會受到什么損壞。這樣并不能發(fā)揮色譜柱的正常功能。在達(dá)到下限溫度或者高于下限溫度時,得到的色譜峰會有明顯的好轉(zhuǎn)。

      溫度上限—般有兩個固定的數(shù)值。較低的是恒溫極限,在該溫度下色譜柱可以正常地使用,柱的壽命不會受到影響。較高的數(shù)值是程序升溫極限,在此溫度下色譜柱使用時間如果在10~15分鐘內(nèi),色譜柱的流失和壽命不會受到太大的影響。但如果持續(xù)時間過長,則會增加色譜柱的流失,縮短色譜柱的壽命,固定相和熔融石英管的惰性都有可能被破壞。

      相關(guān)閱讀:

      如何選擇氣相色譜儀分析條件以減少柱流失?

       


      上一篇:生物安全柜操作注意事項有哪些 下一篇:氣相色譜儀氣源與氣路系統(tǒng)引起的基線問題有哪些
      收縮
      主站蜘蛛池模板: 欧美末成年video水多| avav在线看| 激情亚洲综合网| 男人和女人在床做黄的网站 | 亚洲国产成人在线视频| 真人无码作爱免费视频| 国产caowo13在线观看一女4男 | 97av视频在线播放| 快穿之性色无边(高h)| 久久久久综合一本久道| 欧洲精品99毛片免费高清观看| 亚洲精品二三区伊人久久| 真实的国产乱xxxx| 另类专区另类专区亚洲| 蜜臀精品国产高清在线观看| 国产极品美女高潮无套| 26uuu另类亚洲欧美日本| 夜色www国产精品资源站| 一嫁三夫电影免费观看 | 再深点灬舒服灬太大了爽| 色偷偷狠狠色综合网| 国产孕妇孕交一级毛片| 中文字幕亚洲色图| 国产精品特级露脸AV毛片| 99爱在线精品视频免费观看9| 少妇无码av无码专区线| 中文字幕日本精品一区二区三区| 日韩人妻不卡一区二区三区| 亚洲av无码第一区二区三区| 欧美日韩一区二区综合| 亚洲精品美女久久久久99| 男人的肌肌捅女人的肌肌| 午夜精品福利影院| 老少配老妇老熟女中文普通话| 国产又长又粗又爽免费视频| 国产又污又爽又色的网站| 国产激情视频在线播放| 人与禽交另类网站视频| 国产精品一区二区在线观看| 制服丝袜一区在线| 国产精品无码无在线观看|