您好!歡迎您來到衡天力儀器網(wǎng)!提供專業(yè)的實(shí)驗(yàn)室儀器、實(shí)驗(yàn)室分析儀器整套采購解決方案!

      如何判斷色譜柱存在柱流失

      點(diǎn)擊: 次 時(shí)間:2016-10-09 10:27

      一、色譜柱柱流失影響因素

      首先明白色譜柱柱流失是不可避免的。柱流失程度與什么因素有關(guān)?

      1、柱流失程度與固定相種類和色譜柱規(guī)格有關(guān),一般固定相的量越多,柱流失則相對(duì)較高。

      2、柱流失與柱溫以及載氣中氧氣的濃度有關(guān)。高溫下,固定相的分解會(huì)加快,因此,高溫時(shí)的流失會(huì)比低溫時(shí)高。氧氣是許多固定相分解的催化劑,特別是在高溫時(shí)段,強(qiáng)調(diào)載氣的純度和色譜柱安裝的氣密性,一方面就是出于氧氣會(huì)加劇柱流失的考慮。

      3、此外,色譜柱隨著使用次數(shù)和時(shí)間的增加,固定相的穩(wěn)定性最終也會(huì)發(fā)生不可逆的變化,導(dǎo)致柱流失的增加。色譜柱柱流失嚴(yán)重情況多出現(xiàn)在進(jìn)樣的溶液類型,5MS的柱子是非極性的,當(dāng)使用極性溶劑時(shí),就會(huì)發(fā)生反應(yīng)而導(dǎo)致大量柱流失,在做測(cè)試時(shí)一定要留意樣品的性質(zhì)。

      二、色譜柱柱流失的判斷方法

      怎么從色譜圖上看出柱流失?

      診斷色譜柱是否存在流失問題的最佳方法是安裝色譜柱后,在設(shè)定的條件下,做一次空白色譜圖,并保存。必要時(shí),將最近的運(yùn)行和空白運(yùn)行色譜圖對(duì)比;如果空白運(yùn)行中產(chǎn)生了很多峰,則色譜柱性能改變了,如果有GC-MS,則可以通過離子峰的質(zhì)荷比來判斷相應(yīng)離子是否來自于柱流失。

      表1 GC/MS常用毛細(xì)管柱的柱流失碎片離子

       

      柱流失會(huì)隨著溫度的升高加劇。我們可以通過流失曲線或圖清楚地看到這種變化。一般我們會(huì)在程序升溫的條件下做一次空白試驗(yàn),溫度要升至色譜柱的溫度上限,并持續(xù)該溫度10~15分鐘,這樣就可以得到該色譜柱的正常流失曲線圖。

      從流失圖中我們可以得到幾個(gè)重要的指標(biāo)。空白試驗(yàn)的基線在較低溫度區(qū)域相對(duì)平坦,到離溫度上限30~40℃時(shí)開始急速地上升,直至達(dá)到溫度上限。在上限溫度持續(xù)期間,基線又變得平穩(wěn)許多。幾分鐘后基線會(huì)又變得完全平坦。如出現(xiàn)明顯或嚴(yán)重的偏差,則應(yīng)不是由于色譜柱流失引起的。色譜柱的流失是一種持續(xù)的過程—并不會(huì)偶然地開始,也不會(huì)突然地停止。

      如果在空白試驗(yàn)中得到了色譜峰,這一般情況下并不是由于柱流失而引起的。使用質(zhì)譜檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)并與譜庫對(duì)照,您會(huì)發(fā)現(xiàn)它們是一些含硅的化合物,它們的來源極有可能是進(jìn)樣墊。

      柱流失一般表現(xiàn)為隨著溫度的升高基線產(chǎn)生偏移的情況,一般不會(huì)有峰出現(xiàn),除非是因?yàn)檫M(jìn)樣問題引起的柱流失才會(huì)出現(xiàn)比較明顯的峰,如進(jìn)了水樣,柱子的固定相會(huì)因?yàn)樗淖饔枚容^多的流失出來而形成峰,隔墊流失一般會(huì)出現(xiàn)呼吸峰,即出峰時(shí)間間隔相同的峰,那種等間距的峰是聚合物熱裂解的特征峰形。要判斷是不是隔墊流失很簡(jiǎn)單,只要降低進(jìn)樣口溫度再進(jìn)樣,如果峰消失,則說明很有可能是隔墊流失,如果還有峰出現(xiàn),說明不是隔墊流失造成的。

      一般來說,極性固定相的流失率較高,較低溫度下,它們的流失就已很明顯。如果你使用的檢測(cè)器對(duì)固定相中任何原子或功能團(tuán)有特別靈敏的響應(yīng),那么柱流失就非常明顯了。就算柱流失不是很嚴(yán)重,但由于檢測(cè)器對(duì)柱內(nèi)降解產(chǎn)物有較靈敏的響應(yīng),會(huì)導(dǎo)致很強(qiáng)的基線噪聲。在氰丙基取代聚硅氧烷固定相與NPD系統(tǒng)或聚乙二醇柱與ECD系統(tǒng)中,這種現(xiàn)象就很突出。由流失圖中我們可以看到,在高溫區(qū)域柱流失會(huì)迅速升高。

      當(dāng)流失率增高時(shí),我們無法用一種絕對(duì)的方法去測(cè)量指示。柱流失最佳的測(cè)量方法是測(cè)量在兩種溫度下背景倍號(hào)的不同或改變。通常我們會(huì)選擇色譜柱的溫度上限和100℃這兩個(gè)點(diǎn),絕對(duì)的背景信號(hào)通常是整個(gè)GC系統(tǒng)背景的組合,我們不可能測(cè)量出柱流失對(duì)這個(gè)信號(hào)有多大的貢獻(xiàn)。

      而測(cè)量柱流失的相對(duì)數(shù)量,其它對(duì)背景信號(hào)有貢獻(xiàn)的因素也就被減去了。大多數(shù)的色譜柱是通過FID進(jìn)行檢測(cè)的。FID的輸出信號(hào)為10-12安培(pA)。流失水平就是在兩種溫度下FID信號(hào)值的差(ΔpA)。由于這些數(shù)值隨檢測(cè)器響應(yīng)的變化而變化,所以只有在相同的實(shí)驗(yàn)條件下使用同一個(gè)檢測(cè)器,或者在標(biāo)準(zhǔn)的流量條件下使用相同標(biāo)準(zhǔn)的檢測(cè)器,并且流失數(shù)值以pgC/克固定相來表示,這樣做的數(shù)據(jù)才真實(shí)有效。

      隨著色譜柱的使用,柱流失會(huì)不斷地升高。色譜柱暴露于有氧環(huán)境(空氣)中和/或持續(xù)在等于或接近色譜柱的上限溫度條件下被使用,都會(huì)加速色譜柱的流失。柱流失突然或快速的升高則可能是色譜柱有損壞或GC系統(tǒng)有問題出現(xiàn)。而持續(xù)在高于色譜柱上限溫度下操作使用,持續(xù)使色譜柱暴露于有氧環(huán)境中(通常由于泄漏),或者不斷分析的樣品中有破壞性物質(zhì),這些都可能是問題的原因。

      色譜柱溫度極限:一根色譜柱通常有兩個(gè)溫度極限,溫度下限和溫度上限。如果在低于溫度下限的條件下實(shí)驗(yàn),得到的色譜峰又圓又寬(柱效降低)。但是色譜柱并不會(huì)受到什么損壞。這樣并不能發(fā)揮色譜柱的正常功能。在達(dá)到下限溫度或者高于下限溫度時(shí),得到的色譜峰會(huì)有明顯的好轉(zhuǎn)。

      溫度上限—般有兩個(gè)固定的數(shù)值。較低的是恒溫極限,在該溫度下色譜柱可以正常地使用,柱的壽命不會(huì)受到影響。較高的數(shù)值是程序升溫極限,在此溫度下色譜柱使用時(shí)間如果在10~15分鐘內(nèi),色譜柱的流失和壽命不會(huì)受到太大的影響。但如果持續(xù)時(shí)間過長(zhǎng),則會(huì)增加色譜柱的流失,縮短色譜柱的壽命,固定相和熔融石英管的惰性都有可能被破壞。

      相關(guān)閱讀:

      如何選擇氣相色譜儀分析條件以減少柱流失?

       


      上一篇:生物安全柜操作注意事項(xiàng)有哪些 下一篇:氣相色譜儀氣源與氣路系統(tǒng)引起的基線問題有哪些
      收縮
      主站蜘蛛池模板: 99久久无色码中文字幕人妻蜜柚 | 91精品国产自产在线观看永久∴ | 免费h视频在线观看| 视频一区视频二区制服丝袜| 国产精品久久久久影院嫩草| 99久热只有精品视频免费观看17| 性欧美16sex性高清播放| 久久久久国产免费| 日韩精品专区在线影院重磅| 亚洲午夜精品一区二区公牛电影院| 波多野结衣一区二区免费视频| 免费观看欧美一级特黄| 美女脱一净二净不带胸罩| 国产在线观看午夜不卡| 亚洲综合伊人制服丝袜美腿| 国产精品黄页在线播放免费| 99精品人妻少妇一区二区| 妖精视频一区二区三区| 中文字幕一区二区视频| 日日天干夜夜人人添| 久久精品人人槡人妻人人玩AV | 天天综合网天天综合色| 一个人看的www在线观看免费| 成人精品一区二区三区中文字幕 | 日本牲交大片无遮挡| 久久精品成人无码观看56| 欧洲a老妇女黄大片| 亚洲免费网站观看视频| 欧美成人午夜片一一在线观看| 亚洲欧美综合区自拍另类| 波多野结衣种子网盘| 交换交换乱杂烩系列yy| 猫咪免费人成在线网站| 伊人久久大香线蕉综合7| 笨蛋英子未删1至925下载| 农民人伦一区二区三区| 精品日产卡一卡乱码 | 99精品国产一区二区三区不卡| 天天看天天摸色天天综合网| gogogo高清在线播放| 天堂网在线最新版www|